DB34/T 2579-2015 銅電解液化學(xué)分析方法 氯含量的測(cè)定 自動(dòng)電位滴定法

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了銅電解液中氯含量的測(cè)定方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于銅電解液中氯含量測(cè)定。
測(cè)定范圍：0.0100g/L～0.2300g/L。

術(shù)語(yǔ)和定義
下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。
銅電解液  copper electrolyte
指陽(yáng)極銅電解精煉工序中的介質(zhì)，主要由CuSO₄-H₂SO₄溶液體系構(gòu)成。此外，在電解過程中還有其他金屬或非金屬元素溶入或加入，如 Ni、Sb、Bi、Fe、Cl等。

方法提要
在酸性介質(zhì)中，使用自動(dòng)電位滴定儀，以復(fù)合銀電極為測(cè)量電極，由二階微商法確定滴定終點(diǎn)，根據(jù)消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積測(cè)定銅電解液中氯含量。

試劑
水
電阻率大于或等于18.2MΩ·cm。
氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(NaCl)=0.3000mol/L。
準(zhǔn)確稱取預(yù)先在500°C~600°C灼燒至恒重的基準(zhǔn)氯化鈉8.7675g，溶于少量水中，轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(AgNO₃)=0.05mol/L。
配制
稱取8.49g硝酸銀(分析純)，溶于少量水中，轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。再移入棕色儀器儲(chǔ)液瓶中，待用。
標(biāo)定
移取5.00mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液置于100mL試樣杯中，加水稀釋至40mL。使用自動(dòng)電位滴定儀，在已設(shè)定的工作條件下，由硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至終點(diǎn)。隨同做空白試驗(yàn)。
按公式(1)計(jì)算硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度：

式中：
c ——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
c₁——氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的試劑濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₁——氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V ——滴定氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₀——滴定空白溶液所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
平行測(cè)定八次，其極差不大于重復(fù)性臨界極差[CrR95(8)]的相對(duì)值0.18％，取八平行測(cè)定結(jié)果平均值為測(cè)定結(jié)果，否則重新標(biāo)定。標(biāo)準(zhǔn)溶液終標(biāo)定結(jié)果取四位有效數(shù)字。

儀器和設(shè)備
自動(dòng)電位滴定儀
配有沉淀滴定用復(fù)合銀電極、自動(dòng)攪拌器和加液器裝置。
恒溫水浴鍋
溫度從室溫到100°C可調(diào)，精度1°C。

試樣
從生產(chǎn)陰極銅的電解槽中取適量銅電解液于廣口瓶中，搖勻，置于60°C～65°C恒溫水浴鍋中保存。

分析步驟
樣品溶液的準(zhǔn)備
移取20.00mL試樣至儀器標(biāo)配的試樣杯中，加20mL水，搖勻待測(cè)。
空白試驗(yàn)
隨同試料做空白試驗(yàn)。
測(cè)定
開啟自動(dòng)電位滴定儀，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液沖洗加液器及其管路3次，并排盡管路中的氣泡。
設(shè)置儀器工作條件，參見附錄。
將盛有樣品溶液的試樣杯置于滴定臺(tái)上，插入復(fù)合銀電極及滴定頭。用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行自動(dòng)電位滴定，當(dāng)電位出現(xiàn)大突躍，即滴定達(dá)到等當(dāng)點(diǎn)，儀器自動(dòng)停止滴定，并計(jì)算檢測(cè)結(jié)果。

結(jié)果計(jì)算
銅電解液中的氯含量，以ρ_Cl 計(jì)，單位以g/L表示，按公式(2)計(jì)算：

式中：
c ——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₂——滴定空白溶液所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₃ ——滴定銅電解液所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₄ ——移取試樣的體積，單位為毫升(mL)；
M ——氯的摩爾質(zhì)量，35.453，單位為克每摩爾(g/mol)。
注：每個(gè)試樣至少重復(fù)測(cè)定兩次，取兩次測(cè)定值的平均值作為測(cè)定結(jié)果。計(jì)算結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后四位。


京都電子KEM 自動(dòng)電位滴定儀 AT-710S